燃料电池建模
理论:理论电压减去三种损耗
概述
燃料电池单电池电压为什么只有0.6 V左右,而不是理论的近1.2 V?
因为通电后几种损耗使电压下降。首先,在电极上推动反应要用掉一部分电压(活化损耗),质子交换膜燃料电池空气极氧反应慢,这里约损失0.4 V。其次,膜和部件之间的电阻使电压下降(欧姆损耗)。再者电流增大后,氧和氢来不及到达反应部位,电压急剧下降(浓差损耗)。把这三项对电流密度相加就是极化曲线,是考虑单电池设计和运行条件的基础。损失的电压全部变成热,所以热的处理也由此决定。
极化曲线模型
E₀为理论电压(1.19 V,80℃),b为塔费尔斜率(α = 1时0.0304 V,每十倍70 mV),i₀为交换电流密度(10⁻⁶ A/cm²),R_ASR为面积比电阻(0.10 Ω·cm²),i_L为极限电流密度(2.0 A/cm²),c为浓差损耗系数(0.05 V)。
功率、效率与发热
从宇宙飞船到汽车
燃料电池原理由格罗夫于1839年提出,但实用化始于1960年代的航天开发。双子座飞船搭载质子交换膜型、阿波罗飞船搭载碱性燃料电池,提供电力和饮用水。此后膜和催化剂的改进提高了功率密度,2014年燃料电池汽车上市销售。在减少铂催化剂的同时抑制阴极活化损耗,至今仍是重大研究课题。
算例
例1:各电流密度下的电压与损耗(80℃)
| 电流密度 | 单电池电压 | 活化 | 欧姆 | 浓差 | 功率 | 效率(低位) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 0.1 A/cm² | 0.827 V | 0.350 V | 0.010 V | 0.003 V | 0.083 W/cm² | 66% |
| 0.5 A/cm² | 0.726 V | 0.399 V | 0.050 V | 0.014 V | 0.363 W/cm² | 58% |
| 1.0 A/cm² | 0.635 V | 0.420 V | 0.100 V | 0.035 V | 0.635 W/cm² | 51% |
| 1.5 A/cm² | 0.538 V | 0.433 V | 0.150 V | 0.069 V | 0.807 W/cm² | 43% |
| 1.8 A/cm² | 0.457 V | 0.438 V | 0.180 V | 0.115 V | 0.822 W/cm² | 37% |
最大功率在1.70 A/cm²时为0.831 W/cm²(电压0.488 V)。
例2:膜变干电阻增大时
| 电流密度 | 电阻0.10 Ω·cm² | 电阻0.15 Ω·cm² |
|---|---|---|
| 1.0 A/cm² | 0.635 V | 0.585 V |
| 1.5 A/cm² | 0.538 V | 0.463 V |
以1.0 A/cm²(0.635 V)输出80 kW,单电池总面积约需12.6 m²,运行中放出约78 kW热量(水以蒸汽排出时)。
放出与输出相当的热量,冷却就和发动机汽车一样难了。
热量比发动机少,但有些方面反而难处理。燃料电池在80℃左右运行,与外界温差小,散掉同样的热需要大散热器。发动机的排气带走大部分热,燃料电池的排气温度低,几乎所有热都要靠冷却水带走。而且温度与膜的水分密切相关,过热膜就变干、电阻增大,如例2那样电压下降、发热进一步增加。反之过冷则生成的水凝结堵塞流道,浓差损耗增加。所以燃料电池模型要把电化学反应、传热、水的迁移(蒸汽和液态)耦合起来,求单电池内的分布。
建模流程
- 由实测极化曲线拟合交换电流密度、电阻和极限电流密度。
- 计入流道、扩散层、催化层和膜的形状,求解气体和水的流动。
- 由电流分布求发热,包括冷却求解温度。
- 按温度和含水率更新膜电阻,耦合电化学与热、水。
- 与单电池内电流、温度、水分布的测量比较。
“只有出口侧性能下降的单电池”
某燃料电池单电池测量电流分布时,只有靠近空气出口的部分电流大幅下降。耦合分析表明,空气沿流道前进时生成水使湿度升高,在出口附近凝结堵塞扩散层,氧难以到达;而入口附近偏干,膜电阻高。重新调整空气流量、加湿量和冷却水流向,使温度和湿度分布均匀后,电流分布变均匀,单电池电压也提高了。
常见错误
错误与对策
| 错误 | 后果 | 对策 |
|---|---|---|
| 温度取常数 | 漏掉变干和水堵 | 耦合热与水 |
| 膜电阻取常数 | 高电流时电压出错 | 按含水率函数 |
| 只按平均电流密度评估 | 漏掉局部劣化 | 求分布 |
| 不由损耗计算发热 | 冷却不足 | 由损失电压求发热 |
| 只用一个测点拟合 | 其他电流偏差 | 用整条曲线拟合 |
我想了解相关内容。
详细
报告